Reações de Eliminação E1 e E2 em Haletos de Alquila - Química Orgânica

14072025 1 QUÍMICA ORGÂNICA Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 7 Reações de Eliminação em haletos de alquila Cap 11 Assim como há duas reações de substituição nucleofílica SN1 e SN2 existem dois mecanismos de Eliminação E1 e E2 Vamos examinálas A Reação E2 A reação E2 assim como a SN2 é Bimolecular V k haleto de alquila base A reação E2 é uma Reação Concertada em uma única etapa A Reação E2 A Base remove o H do carbono adjacente ao carbono ligado ao halogênio Como o próton é removido os é que esse compartilhava com o C movemse na direção ao C ligado ao halogênio que deixa a molécula levando o par de é que compartilhava com o C consigo Com isso uma ligação CC é formada Reação de Eliminação ou Reação de Eliminação 12 14072025 2 Quanto mais fraca é a base melhor ela é como um grupo de saída Analisandose os haletos de alquila com o mesmo grupo alquílico os haletos iodados são mais reativos e os haletos fluorados são os menos reativos A Reação E2 A Regiosseletividade da Reação E2 O produto majoritário de uma reação E2 é o alceno mais estável ie o mais substituído Quanto maior o número de substituintes mais estável é o alceno Diagrama de coordenada de reação para a reação E2 do 2bromobutano e o íon metóxido Estados de transição para a formação dos produtos 14072025 3 A Regra de Zaitsev O alceno mais substituído é obtido quando um próton é removido do carbono que estiver ligado ao menor número de hidrogênios O efeito estérico também afeta a distribuição dos produtos 14072025 4 Exceção à regra de Zaitsev Podemos resumir então O produto majoritário em reações de Eliminação E2 serão os alcenos mais substituídos a não ser que os reagentes sejam estericamente impedidos ou o grupo abandonador seja fraco A Reação E1 V k haleto de alquila 2 carbonos 14072025 5 Como a primeira etapa da E1 envolve a formação de carbocátion precisamos avaliar a estabilidade dos carbocátions E também a reatividade dos haletos de alquila Rearranjo de carbocátion Como a base só retira o próton do carbono após a formação do carbocátion intermediário rearranjos podem ocorrer Competição entre Substituição e Eliminação Haletos de alquila podem sofrer SN2 SN1 E2 e E1 Pode parecer difícil reconhecer dado um haleto de alquila e um nucleófilobase quais serão os produtos da reação Então vamos relembrar as condições que favorecem SN2E2 ou SN1E1 14072025 6 Considere as condições SN2E2 e SN1E1 Haleto de alquila 1º SN2 Haleto de alquila 3º ou 2º SN2E2 ou SN1E1 depende das condições reacionais Reações SN2E2 são favorecidas por uma alta concentração do nucleófilobase forte Reações SN1E1 são favorecidas por um nucleófilo pobrebase fraca Solvente polar prótico SN1E1 Solvente polar aprótico SN2E2 Condições SN2E2 Alceno mais substituído estável Acesso facilitado ao C Haletos 1º formam produto de substituição Condições SN2E2 Mas se o haleto de alquila 1º ou o nucleófilobase forem impedidos estericamente o nucleófilo terá dificuldade para atacar o C por trás do GA Portanto o produto de eliminação será obtido em maior quantidade Condições SN2E2 Haletos 2º podem sofrer tanto SN2E2 sob condições que favorecem essas reações A quantidade relativa dos produtos depende da força do nucleófilobase e do impedimento do nucleófilobase Qto forte e impedida a base mais favorecida será a reação E2 14072025 7 Condições SN2E2 Um haleto de alquila 3º pode reagir por E2 Condições SN1E1 Em SN1E1 o haleto de alquila se dissocia formando um carbocátion que pode combinar com um nucleófilo e formar o produto de substituição ou perder um próton e formar o produto de eliminação Como a ordem de reatividade dos haletos de alquila é a mesma tanto em SN1 quanto E1 ambas levarão a formação do produto de substituição e de eliminação