Química Orgânica 2 - Lista 01 - Carbonila

1 Reação de Baeyer Villiger começa com o ataque nucleofílico do perácido na carbonila seguido pela migração do substituinte do grupo carbonila para o oxigênio do perácido Proponha o mecanismo 2 Proponha o mecanismo para a reação 3 Sugira um mecanismo para a reação abaixo 4 Desenhe o mecanismo e a estrutura do produto para reação entre a nitrila e o reagente de Grignard abaixo indicados 5 Sugira o mecanismo para a reação baixo e comente sobre a reatividade 6 Proponha um mecanismo para as seguintes conversões na Esterificação de Fischer 7 Qual o produto é formado na reação de ácido fenilacético PhCH2COOH com 1 equivalente de a SOCl2 b PCl5 c NaOHágua d MeMgBréter e MeOHHb 8 Proponha o mecanismo para a reação 9 Indicar o produto principal da seguinte reação 10 Coloque os compostos abaixo em ordem de reatividade para o ataque de nucleófilos justifique 11 Qual os produtos das reações abaixo a b 12 Como o produto abaixo poderia ser obtido a partir do material de partida indicado 13 Como obter o composto abaixo a partir de composto carbonílico 14 Desenhar o mecanismo para a hidrólise ácida dos seguintes acetais ou cetais 15 Indicar os produtos das sequências reacionais indicadas Justificar desenhando o mecanismo Q14 HIDRÓLISE ÁCIDA ACETONA ETILENO GLICOL Q9 INDICAR O PRODUTO HCl TRATASE DE UM MECANISMO DE PROTEÇÃO DE CARBONILA PRODUTO FINAL ACETAL CICLICO e MeOH H ESTERIFICAÇÃO EM MEIO ACIDO METIL 2FENILACETATO Q8 MECANISMO Q7 REAÇÃO DE ÁCIDO CARBOXÍLICO a SOCl2 CONVERSÃO DE ÁCIDO EM CLORETO Cl O S Cl Cl O Cl HCl SO2 CLORRETO DE ÁCIDO CLORRETO DE FENIL ACETILA b PCl5 CONVERSÃO DA ÁCIDO EM CLORRETO PCl5 OH Cl OPCl3 CLORRETO DE FENIL ACETILA c NaOHácido NEUTRALIZAÇÃO DA ÁCIDO NaOH H2O FENIL ACETATO DE SÓDIO d MeMgBr ÉTER CH3MgBr O MgBr CH4 a6 ESTERIFICAÇÃO DE FISHER H ACIDO H2OCH3 ÁLCOOL ESTER H 2 POLIMERIZAÇÃO PhCNH HB PhCN PhCN PhCNCPh PhCNCPh phCNH PhCNCPh PhCNCNCPh B PRODUTO FINAL Q5 ANULACION ROBINSOM EtCO2 CH C CH3 B EtCO2 CH C CH3 4B CARBANION EtCO2 CH CH3 EtCO2 CH CH3 ENOLATO EtCO2 CH C CH2 CH CH CH3 CH C EtCO2 CH C CH2 CH CH CH2 C 0 H EtCO2 CH C CH2 CH CH CH2 O HB EtCO2 OH H2O αβ INSATURADA Q9 MECANISMO C N CH3 MgBr C CH3 H2O H H H C O H H NH3 C OH NH3 C OH C NH4 cetona II O H H2O HO H2O O H2O hemi OH H2O OH O H2O OH H O HOH H2O H O H2O HOH H2O H O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O HOH H2O carbonila H3O Q15 COMPLETAR A SEQUENCIA I FORMAÇÃO DE TIOl ACETAL CICLICO PROTEÇÃO HSCH2CH2S DESPROTONADA POR BULI CH3CSETHS CH3CSETSH HSETS Hemi CH3CSET CH3CSETS CH3C H TIOACETAL II UMPOLUNG CH3CH BULI CH3C CARBANION BULI H CH3C ClCH2 CH26 CH3 Sn2 CH3C CH2CH26CH3 Cl B III DESPROTEÇÃO COM MERCURIO CH3C OCT Hg2Cl CH3C OCT HgCl CH3C OCT HgCl H2O CH3C OCT SHgCl CH3C OCT HEMI CH3C OCT SHg S CH3C OCT C H SHgS Q13 PRODUZIR CARBONILA REAÇÃO DE WITTIG CICLOHEXANONA PPh3 PPh3 FOSFOILIDIO ATIVADO OPPh3 OPPh3 PRODUTO FINAL DESEJADO Q1 PRODUZA DAS REAÇÕES a ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA DE AGUA METANDIOL DIOL GEMINAL b LiAlH4 AGENTE REDUTOR FORTE REDUZ TANTO CETONA QUANTO ESTER ALCOOL 2ºARIO ALCOOL 1ºARIO Q12 COMO PRODUZIR REDUZIR APENAS O ESTER LiBH4 COMO AGENTE REDUTOR EM SOLVENTE APROPRIADO THF OU ET2O REDUZ ESTERES A ALCOÓIS PRIMÁRIOS NÃO REDUZ CETONAS EM CONDIÇÕES MODERADAS Q2 ORDEM DE REATIVIDADE GRUPOS SUBSTITUINTES CARBONÍLICOS DAM DENSIDADE ELETRONICA AO CS TORNANDOO MENOS ELETRÓFILICO ALÉM DISSO CAUSAM IMPEDIMENTO ESTERICO JÁ GRUPOS ELETRONEGATIVOS COMO O FLUOR RETIRAM DENSIDADE ELETRONICA E DEIXAM O CS MAIS ELETRÓFILICO OS ESTERES SÃO PARTICULARMENTE POUCOS REATIVOS SE COMPARADOS COM ALDEIDAS E CETONAS POR CAUSA DA RESONANCIA ENTRE OS DOIS OXIGENIOS Q1 MECANISMO BAYERVILLIGER Q2 BAYERVILLIGER CI CICLIZAÇÃO ESTER CICLICO Q3 MECANISMO 1 FORMAÇÃO DA IMINA PhCH HB PhCH NH3 PhCH NH2 B PhCH NH2 intermediario HB PhCH NH2 PhCH NH2 H2O PhCNHH B PhCNH imina