Substituicao Eletrofilica Aromatica-Efeitos dos Substituintes-Aula

Aula 3 Substituição Eletrofílica Aromática 09042025 Profª Drª Fernanda das Neves Costa fncostaippnufrjbr Universidade Federal do Rio de Janeiro Instituto de Pesquisas em Produtos Naturais 2 Fernanda das Neves Costa Efeito dos Substituintes em Substituições Eletrofílicas Substituintes afetam a REATIVIDADE do anel aromático Ativadores deixaram o anel mais reativo Desativadores deixaram o anel menos reativo 3 Fernanda das Neves Costa Efeito dos Substituintes em Substituições Eletrofílicas Substituintes afetam a ORIENTAÇÃO da reação Produtos orto meta e para não serão formados na mesma proporção Substituinte já presente determina a posição do segundo substituinte 4 Fernanda das Neves Costa Efeito dos Substituintes em Substituições Eletrofílicas Substituintes são classificados em Ativadores orto e para Desativadores orto e para Desativadores e meta 5 Fernanda das Neves Costa Prevendo o produto Qual produto da reação de substituição eletrofílica aromática Preveja o produto majoritário da sulfonação do tolueno 6 Fernanda das Neves Costa Exercícios 7 Fernanda das Neves Costa Efeito Ativador e Desativador Classificação Grupos ativadores doam elétrons para o anel estabilização de carbocátion Grupos desativadores retiram elétrons do anel desestabilização de carbocátion Energia de ativação para formação do C 8 Fernanda das Neves Costa Efeito Ativador e Desativador Exemplo Grupos retirantes x Grupos doadores A retirada ou doação de elétrons por um substituinte é controlada por uma conjunção de efeitos indutivos e de ressonância 9 Fernanda das Neves Costa Efeito RetiranteDoador de Elétrons por Indução Efeito indutivo retirada ou doação de elétrons por meio de uma ligação sigma devido a eletronegatividade 10 Fernanda das Neves Costa Efeito RetiranteDoador de Elétrons por Ressonância Efeito de ressonância retirada ou doação de elétrons por meio de uma ligação π devido a superposição de orbitais p do substituinte e π do anel aromático Estrutura geral dos retirantes de elétrons YZ onde Z é mais eletronegativo que Y 11 Fernanda das Neves Costa Efeito RetiranteDoador de Elétrons por Ressonância Efeito de ressonância retirada ou doação de elétrons por meio de uma ligação π devido a superposição de orbitais p do substituinte e π do anel aromático Estrutura geral dos doadores de elétrons Y onde Y possui par de elétrons isolado disponível 12 Fernanda das Neves Costa Efeito RetiranteDoador de Elétrons Efeito indutivo e Efeito de ressonância não agem necessariamente no mesmo sentido Hidroxila alcoxila e amina são ativadores devido ao efeito de ressonância doador de elétrons mais forte que efeito indutivo retirante de elétrons Halogênios são desativadores devido ao efeito indutivo retirante de elétrons mais forte que o efeito de ressonância doador de elétrons 13 Fernanda das Neves Costa Exercício 14 Fernanda das Neves Costa Ativadores Orientadores Orto e Para Alquila Efeito indutivo doador de e 15 Fernanda das Neves Costa Ativadores Orientadores Orto e Para OH e NH2 Efeito doador de e por ressonância FORTE efeito indutivo retirante de e FRACO 16 Fernanda das Neves Costa Desativadores Orientadores Orto e Para Halogênios Efeito indutivo retirante de e FORTE efeito doador de e por ressonância FRACO 17 Fernanda das Neves Costa Desativadores Orientadores Meta Efeito de ressonância retirante de e Substituent Reactivity Orienting effect Inductive effect Resonance effect CH3 Activating Ortho para Weak donating OH NH2 Activating Ortho para Weak withdrawing Strong donating F Cl Br I Deactivating Ortho para Strong withdrawing Weak donating NO2 CN CHO CO2R COR CO2H Deactivating Meta Strong withdrawing Strong withdrawing 19 Fernanda das Neves Costa Exercícios