Lista 5 - Biomoléculas e Aminas - Química Orgânica 2 2022 2

LISTA DE EXERCÍCIOS #5 - Biomoléculas & Aminas 1. A seguir, encontra-se descrita a síntese do aminoácido isoleucina (3), a partir do aldeído (1), através da metodologia de Strecker: C H3 C H3 O H C H3 C H3 N H2 N C H3 C H3 N H3 + O O – HCN, NH3 1. H3O+, D 2. Ajuste de pH 2-Metil-butanal (1) a-aminonitrilan (2) Isoleucina (zwitterion) (3) a) Mostre o mecanismo de formação da aminonitrila (2); b) Mostre o mecanismo da reação de hidrólise ácida da nitrila (2); c) Justifique a finalidade da etapa de ajuste de pH (após a etapa de hidrólise ácida). 2. Proponha um método para a síntese do aminoácido fenilalanina (4), tendo como material de partida o álcool 5 (sugestão: use a metodologia HVZ, que parte do respectivo ácido carboxílico): N H3 + O O – Fenialanina (4) 1 2 3 OH 1 2 3 3-Fenil-1-propanol (5) 3. Dada a estrutura da D-Glicopiranose (6), abaixo: O O H O H OH OH OH D-Glicopiranose (6) (a) Desenhe a estrutura dois seus dois anômeros (epímeros); determine a configuração do carbono anomérico, em cada caso (R/S). (b) Sabendo que a D-Galactopiranose é o epímero da D-Glicopiranose no Carbono- 4, desenhe a estrutura do dissacarídeo formado por duas moléculas de D- Galactopiranose, unidas por ligação glicosídica do tipo -1,4. (c) Na estrutura do dissacarídeo acima, indique as funções hemiacetal e acetal. (d) Proponha uma sequência de reações para a preparação da molécula abaixo (usando quaisquer reagentes necessários): O O H O H OH OH OH D-Glicopiranose (6) O O O O O O CH3 C H3 O O C H3 CH3 O CH3 O D-metilglicosídeo-2,3,4,6-triacetato (7) 4. Prepare as aminas 1 e 2 (estruturas abaixo), utilizando as alternativas do método de aminação redutiva e usando a cicloexanona (estrutura abaixo) como material de partida e quaisquer outros reagentes necessários. Lembre-se que o método de aminação redutiva envolve a preparação de aminas mais substituídas, utilizando como material de partida compostos carbonílicos (neste caso a cicloexanona) e aminas mais simples (use as respectivas aminas, necessárias em cada caso). N H CH3 O Cicloexanona (1) NH C H2 CH3 (2) 5. Dada a estrutura do triacilglicerídeo (TAG) abaixo, mostre a estrutura dos produtos obtidos quando o mesmo é submetido às seguintes condições reacionais: a) NaOH aquoso, sob refluxo; b) H2, Pd0 (temperatura ambiente; pressão normal).; c) Etanol, H2SO4 (catalítico), refluxo; d) Indique com um (*) na estrutura do TAG acima o(s) carbono(s) assimétrico(s), se existir(em). 6. Dadas as estruturas das anilinas abaixo, coloque-as em ordem DECRESCENTE de basicidade. Justifique sua resposta, levando em consideração os efeitos eletrônicos envolvidos. NH2 CH3 NH2 N + O O - NH2 O CH3 NH2 (A) (B) (C) (D) 7. Os monossacarídeos com mais de cinco átomos de carbono, quando dissolvidos em água, apresentam o fenômeno da mutarrotação. Descreva o fenômeno da mutarotação, observado no caso da molécula da D-Glicose.