Resumo P3 - Aminas Diaxotação Carboidratos e Síntese de Aminoácidos - Química Orgânica 2 2022-2

2) Acoplamento a diazo compostos G N2 + SCAr G N=N G N=N G Obs: Ph-N2 é eletrófilo forte! Obs: G pode ser grupos variados mas a substituição é preferencial em para Caso a para esteja ocupada, será orto. mecanismo: H3CO N=N diazo-composto Carboidratos HO CH2OH H =O O HO OCH OH O HO 3OH CH2OH epimero B O HO OCH OH OCH epimero a Formação de hemiacetal e acetal H3COH H3COH H3COH Hemiacetal acetal mecanismo: OCH3 HO HOCH H + HO OCH3 HO OCH3 HO 2 O O acetal + O OH ] Obs: só essa hidroxila reage c H+ pq ela é a hidroxila do hemi- acetal que possui uma estabilização devido a duas formas de ressonância. Formação de éteres seguida de ésteres mecanimos: Ph OH OCH2 HO υ O HO H+ OCH2Ph H+ Ph H+ H2O H2O N H O1 HO O O O CH2Ph éter 4 x H COCl O CH2Ph HO O OH OMe HO ch3 Cl ל OCH2Ph H-Cl + mecanismo: א PH OCH2 Ph C O C Cl O Cl O OH OCH2ph HCl Repetir p/ as outras hidroxilas!! Dissacarideos lig. glicosídica HO OR OR 0 OH OH Celobiose B1,4 Metaloze HO O O = α1,4 Aminoácidos, peptideos e proteínas 00 אל als Oco ooc ਕਰਣ –pon קרב Tab carboxilico H? R 6 R COY 6H = Nen תא H2N האנע תס Dogrean בס o cation Zwitterion Our Anão OH1 Obs: Dois aminoácidos distintos são capazes de formar 2 peptideos distintos, dependendo de quem é o C terminal e quem é o N terminal. eg. peptídica 0:0 O OR OR H2N N terminal C terminal C terminal N terminal Síntese-де-α-aminoácidos 1) Strecker R-CHO HCN NH2 NH3 R-C-CN O Hidrólise ajuste pH NH3 R-C-COO- mecanismo: ח там хлево Andy или PCO Ald-NH' H2O Car = и = кончи ok эр O +H3O R-C NH3 [ Реціи-ж um NH2 ov HxR ΟΟ NH CN R-К-tr x-amino nitrile 2a etapa -\nNH2 R − C ≡ N: − NH R − C ≡ N ← R − H C = N: − N + R − H C = NH − O H − C NH − H+ OH ↔ H2N HO C − H − NH2 R − H2N HO C − NH R ↔ H C − N + H2 NH2 C − → R − H2N HO C − H− NH2 R N ↔ R − C N ONH R − C + O R − C − NH2 H − R − C − H − N O + H ↔ NH2 C O ↔ HO C C + C OH H NH2 H → NH2 R − H2N H +− OH H +− N O →− NH3 ↔ R − C − − ↔ R − C − H H +− R− C + NH + 2 R − C − O O ↔ OH O ↔ O ajuste do pH Zwitterion H3N + OCOO O 2) Hell-Volhard-Zelinski (HVZ) 1) Gabriel 2) Ajuste pH R − CH2 − COOH HBr;PBr3 R − CH − COOH ( Br ) 1) Br2 2) H2O mecanismo: 1a etapa → O O PBr3 O R − CH = C − OH ⚬ R − CH2 − C − Br ↔ R − CH2 − C − Br (2a etapa → O O .ଳ Br + + HBv O HP O Br r − H2C HBr ↔ O H O ↔ O Br O Br de −HBr comum 3 Br HBr 3 → O Br Br − C − OH Se Br HE +H ↔ O Br O +− Br − A R− C − Br → é} R− C( Br HC Br O com um −)  O O C⟺ →i O O raphic O C O Reação O ⟺ PBr3 R− C− + Br ↔ O CFO OH ↔O Br R− CH − OH R− CH2 Br ω−Bv OH −H+ ⟺ O Br de ) □ α−bromo−ácido - COOH O Ph O − 2a etapa → Br O R − CH − C O OH ↔ Ph O CH R − CH − OCH₂ ONK − + O R − N − − O N NH2 N COOH ↔ ← COOH − − −− ↔ → ↔ N N N N N O EXO O R-O − O Ph O NH NH R NH ↔ O N NH O COOH i O j O ↔ R− NH2 C OH ↔ R NH2 ⚬+− O ↔ Zwitterion ajuste pH R− C− C ( OH Appendix C − O o Z COOH O O ós: até Lime 4 of usados ábase O O (3 O CO CO O O O O O − PFOO CO O O O電子化 ⟺ H H2 O −1 O H O – −1 omogo ured Tip peda GLO Mathews RIPF I α− O Tir Rekčas O Si BABUS O PO fo clenmaxe or "čekas O Avs, Prvil, FA flg інсь pow back F4 ( DOR D, Páras kapsheetas П4 CH O Ø Thiel OH Reação ruração) o 1 2 2 (1 R ה לר OH H라인 고 Tim, LG 포 H 파 OH 나 ⟺ O na GLO O Na ⟺ ⟺ O 는 Oעגז ZO O하 때 faço .\nCO O除)