Slide - Aula 26 Aminas 2022 1

1 5. AS AMINAS 5.4. Reações das Aminas 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  Os sais de diazônio aromáticos, obtidos a partir de aminas 1ªs aromáticas, são importantes intermediários na síntese de diversos compostos aromáticos.  A reação ocorre por substituição ao grupo –N=N por: OH; Cl; Br; F; I; CN e H  São chamadas “Reações de Sandmeyer” para a substituição por Cl, Br e CN + 2 5. AS AMINAS 5.4. Reações das Aminas 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio 3 5. AS AMINAS 5.4. Reações das Aminas 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  As reações que ocorrem por substituição do grupo diazônio por Cl, Br e CN são chamadas “Reações de Sandmeyer”.  Ocorrem com os correspondentes sais de cobre (I) (Cu+ ) 4 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio “Reações de Sandmeyer” 5 5. AS AMINAS 5.4. Reações das Aminas 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  As reações que ocorrem por substituição do grupo diazônio por I, F, OH e H são realizadas com reagentes específicos. 6 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  A substituição por I (iodo) é com KI (iodeto de potássio) 7 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  A substituição por F (flúor) é com HBF4 (ácido tetrafluorobórico): 8 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  A substituição por F (flúor) é com HBF4 (ácido tetrafluorobórico): aquecimento CH3 F + BF3 + N2 CH3 NH2 NaNO2, HCl 0-5 °C CH3 N N Cl CH3 N N HBF4 BF4 troca de ânion 9 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  A substituição por OH (hidróxi) é com Cu2O (óxido cuproso e sais de cobre II): 10 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  A substituição por H (hidrogênio) é com H3PO2 (ácido hipofosforoso): N H3C N HSO4 H3PO2 / H2O 25 °C H H3C + N2 11 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  Exercícios: 1. Como poderia preparar os seguintes compostos a partir do benzeno? a) meta-cloro-anilina HNO3 H2SO4 NO2 NO2 Na2S NH4OH NO2 NH2 CuCl NO2 Cl Fe HCl NH2 Cl NaNO2 HCl, 0 °C NO2 N2 Cl Diazotação Sandmeyer Redução parcial redução 12 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  Exercícios: 1. Como poderia preparar os seguintes compostos a partir do benzeno? b) meta-di-bromo-benzeno HNO3 H2SO4 NO2 NO2 NH2 NH2 NaNO2 HCl, 0 °C N2 N2 Cl Diazotação Sandmeyer CuBr Fe HCl Cl Br Br 13 5.4.4. Reações de Substituição de Sais de Areno-Diazônio  Exercícios: 1. Como poderia preparar os seguintes compostos a partir do benzeno? c) meta-metil-fenol reação de Friedel-Crsfts HNO3 H2SO4 NO2 NaNO2 HCl, 0 °C N2 CH3 Cu2O Cu2+ Cl NH2 CH3 Fe HCl 1. CH3 I/AlCl3 2. H2O NO2 CH3 H2O CH3 OH